2012年7月30日 星期一
polysilicic acid. II. The rheology of silica suspensions
polysilicic acid. II. The rheology of silica suspensions
2012年7月25日 星期三
Foxit Reader v5.3.1
2012/7/23 版本更新:Foxit Reader 更新至 v5.3.1.0606 最新版
http://www.foxitsoftware.com/Secure_PDF_Reader/bugfix.php
http://beta101.com/viewthread.php?tid=333
軟體名稱:Foxit Reader
軟體版本:5.3.1.0606
軟體語言:中文(提供多國語系介面)
軟體性質:免費軟體
檔案大小:13.8MB
官方網站:http://www.foxitsoftware.tw/
軟體下載:按這裡
其他說明:Foxit Reader是一個功能較簡單的閱讀器,另有付費版的Foxit Reader Pro支援更多功能,一般情況下,使用免費版的Foxit Reader就夠囉,如果需要Foxit Reader Pro專業版,可以到官方網站上閱讀相關資訊。
繁體中文語系檔下載:按這裡(下載後將lang_tw_cn.xml檔案放到Foxit Reader 資料夾中)
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隱藏在 Google 搜尋引擎裡的超級計算機!
剛剛看到網友分享了一個很有趣的功能,原來 Google 偷偷在搜尋結果頁面中做了個功能很齊全的計算機,當你想計算些數字或算式時,只要在 Google 搜尋「calculator」,就會自動在搜尋結果的最上方出現一台計算機讓我們按。
目前只有英文版 Google 才有,想試玩看看的話得先切換到英文版介面,然後輸入「calculator」關鍵字即可出現,用中文找或在台灣版頁面裡暫時都還不支援。測試過在 iPad 跟 Android 平板電腦中也都可以使用,超酷的! 希望以後陸續增加其他小工具啊… 譬如說單位換算、貨幣什麼的…
2012年7月18日 星期三
[轉貼] 讀十年書,不如讀懂這百句話
1、蜘蛛:能坐享其成,靠的就是那張關係網。
2、蝦:大紅之日,便是大悲之時。
3、天平:誰多給一點,就偏向誰。
4、瀑布:因居高臨下,才口若懸河。
5、鋸子:伶牙俐齒,專做離間行為。
6、氣球:只要被人一吹,便飄飄然了。
7、鐘錶:可以回到起點,卻已不是昨天。
8、核桃:沒有華麗的外表,卻有充實的大腦。
9、指南針:思想穩定,東西再好也不被誘惑。
10、花瓶:外表再漂亮,也掩不住內心的空虛。
11、樹葉得勢時趾高氣揚,失意時威風掃地。
12、歷史的標點全是問號,歷史的幕後全是驚嘆號。
13、官廉首要的是不貪,不腐,不昏;民廉首要的是不賄,不媚,不借官光,不趨炎附勢。
14、一官之廉,十吏效之,百民隨之。一官之腐,百吏必從之,千民必附之。
15、飯桌上批孩子,大人傷神,孩子傷胃,全家傷心。
16、年輕人以為教育可以取代經驗,年長者以為經驗可以取代教育。
17、學習不能超前,更不能速成,否則,孩子無童年,青年無青春,中年無樂趣,老年無安閒。
18、打開帳本,滿篇是人吃。
19、牛皮越吹越大,本事越來越少;脾氣越來越大,才氣越來越少;膽量越來越大,度量越來越少;玩勁越來越大,幹勁越來越少;權力越來越大,威信越來越小;架子越來越大,人格越來越小。
20、通常誇一個女人漂亮;如果不漂亮,可以誇她很有氣質;如果既不漂亮,又沒有氣質,可以誇她善良;如果都沒有,就誇她健康。
21、看上一個人要一分鐘,喜歡一個人要一個小時,愛上一個人要一天,忘掉一個人要一輩子。
22、機會是一個區別英雄與狗熊的台階,上一步什麼都是,下一步什麼都不是。
23、夫妻倆過日子要像一雙筷子:一是誰也離不開誰;二是什麼酸甜苦辣都能一起嘗。
24、男人的年齡由自己來感覺,女人的年齡由別人來感覺。
25、低調與高標的統一,平凡與不俗的統一,這是樸實的人生,也是厚重而輝煌的人生。
26、總盯著了不起的過去,就不會有了不起的將來。
27、揮不去的是記憶,留不住的是年華,拎不起的是失落,放不下的是情感,輸不起的是尊嚴。
28、父母想念子女就像流水一樣,一直在流;而子女想念父母就像風吹樹葉,風吹一下,就動一下,風不吹,就不動。
29、因為電話,信箋少了;因為時尚,布料少了;因為空調,汗水少了;因為應酬,親情少了;因為宴會,食慾少了;因為競爭,悠閒少了……
30、說話的三條底線:一、力圖說真話;二、不能說真話,則保持沉默;三、無權保持沉默而不寒蟬:嗚泣之時。
31、凡是小事都要大聲說,凡是大事都要小聲說。
32、最怕的不是商品有假,而是商品有毒。最怕的不是有人犯法,而是執法犯法。
33、權力是暫時的,財產是後人的,健康是自己的,關係是重要的,友情是珍貴的。
34、在朋友基礎上做生意,那朋友就會失去。在生意的基礎上交朋友,那會沒有生意做。
35、相互吹捧的是做官的人,互相看不起的是搞文藝的人,見面不說實話的人是做生意的人。
36、從自己的過失中吸取教訓是聰明,從別人的過失中吸取教訓是智慧。
37、讓人聽易,叫人服難。
38、過去斃兩個地委幹部全國震驚,現在斃一串省級幹部大家連睫毛都懶得眨,漲價了。
39、連空氣都渾濁了,兩袖還能有清風嗎?
40、教授越來越多,教書的越來越少;博士越來越多,博學的越來越少;戀愛的越來越多,戀學的越來越少;鑽營的越來越多,鑽研的越來越少。
41、遏制官員的腐化、公信的火化、社會的分化、治安的惡化、人情的淡化。
42、許多雜文是匕首,但沒有開刃;是投槍,但沒有槍尖。
43、想掙錢的人不少,能掙到錢的人不多。有本事的人掙錢都難,一般的人掙錢更難。
44、做事不貪大捨小,為人莫媚上欺下。
45、骨氣、正氣、和氣,氣爽神清;誠心、意心、熱心,心寬體健。
46、治學要耐得住寂寞,做人須經得起風雨。
47、用工作成績說話,則興、則立、則吉;用說話來取代工作成績,則敗、則危、則兇。
48、真理是時間的女兒,不是權威的女兒。
49、農民以後稱“綠領”———既環保又健康.
50、人活一世,親情、友情、愛情三者缺一已為遺憾;三者缺二,實在可憐;三者全無,生不如死。
51、超過別人一點點,別人就會嫉妒你;超過別人一大截,別人就會羨慕你。
52、全部可以交易的是市場,不能全部交易的是社會。
53、十種健康生活方式:少食肉,曬太陽,雨中行,常唱歌,飯後息,挺起胸,靜坐思,天倫樂,步當車,行善事。
54、當農民的好處:1、不用擔心工傷事故;2、不擔心得空調病;3、不用勾心鬥角;4、不擔心紀檢上門;5、不用專門過週末。
55、大公無私聖人,公而忘私為賢人,先公後私為善人,先人後己為良人,公私兼顧為常人,損公肥私為罪人。
56、可以命令士兵的行動,但不能命令士兵的忠誠。
57、處順事之境愈宜靜,處逆事之境愈宜忍,處至急之事愈宜緩,處至大之事愈宜平。
58、嫦娥追求永恆的代價是永遠的寂寞。
59、安詳方能靜觀,靜觀方能明斷,明斷方能行動。
60、花生是有用的,但不是偉大的、好看的東西。人要做有用的人,不必刻意做偉大的、體面的人。
61、人要靠本事和本分起家。
62、生活中沒有參照物的人,可憐;選錯參照物的人,可悲。
63、豈能盡如人意,但求無愧我心。
64、不求事事公平,但求出以公心。
65、做好第一次並不難,難的是做好每一次。
66、思念折騰人,也鍛煉人,更鍛造人的性格的沉穩和感情的深沉。思念別人是一種溫馨,被人思念是一種幸福。
67、愛情之酒,兩個人喝是甘露,三個人喝是酸醋,隨便喝便會中毒。
68、背對太陽,陰影一片;迎著太陽,霞光萬丈。
69、勇者,腳下都是路;智者,知道走哪一條路最好。
70、無過是一種假想,思過是一種成熟,改過是一種美德。
71、溝通心靈的橋是理解,連接心靈的路是信任。
72、酸甜苦辣是生命的富有,赤橙黃綠是人生的斑斕。
73、要想工作不走樣,先得頭腦不走神。
74、偏愛難免,偏見不可。
75、心臟不好心眼好,氣色不行氣質行。
76、與天下之憂同憂,該憂則憂,莫杞人憂天;共天下之樂同樂,該樂則樂,樂而忘返。
77、謬論不足以解惑,真言卻可以解憂。
78、貪心是最大的危房,良心是最好的住所。
79、精神操守方,思想方法圓;目標誌向方,行動決策圓;嚴以律己方,寬以待人圓。
80、維納斯在樂觀主義者眼裡是美麗的,在悲觀主義者眼裡是殘疾的,在現實主義者眼裡是美麗且殘疾的。
81、敬君子方顯有德,怕小人不算無能。
82、退一步天高地闊,讓三分心平氣和。
83、欲進步需思退步,若著手先慮放手。
84、如得意不宜重往,凡做事應有餘步。
85、持黃金為珍貴,知安樂方值千金。
86、事臨頭三思為妙,怒上心忍讓最高。
87、切勿貪意外之財,知足者人心常樂。
88、結婚,只是一個開始,而不是終點,有可能是煩惱的開始,也有可能是幸福的開始。
89、在冬天的餐桌上談論春天的花朵,是奢侈;在春天的花園裡幻想秋的落葉,是無情。
90、寬容是送給他人的最好禮物,如果把它留給自己,那就是墮落的開始。
91、錢像水一樣,沒有一點會渴死,多了會被淹死。
92、親情濃於血,友情淡如水,愛情甜如蜜。
93、如果把攝像頭對準一個人,攝錄下他的所有言行,然後再按照自己的意願進行剪輯,任何一個人都可以成為好人或壞人。
94、昨天是一張廢棄了的支票,明天是一筆尚未到期的存款,只有今天是你可以支配的現金。
95、漂亮的女人像是放在展櫃裡的工藝品,欣賞的人很多,但買下的人只能一個人。
96、工作就像愛人,雖然有時跟你鬧矛盾,可是天天都要見面。興趣就像情人,雖然讓你激情燃燒,可是不能代替麵包。
97、愛人就像粗布衣,雖然不美麗,可是能遮擋風寒。情人就像時裝,感覺很美好,卻不能穿出去。
98、親人就像老棉衣,就是出痱子,依然要捂著你。友人就像晴雨衣,需要了就穿,用過後放一邊。
99、社會就像魚塘,雖然泥沙俱下,可要真是清水一潭也有點可怕。家庭就像魚缸,需要清洗,需要換氣,需要精心護理,不然就生存不下去。
100、老闆就像老虎,老虎的屁股,摸不得,老虎的屁股,也不宜拍。同事就像戲友,在舞台上打打鬧鬧,卸了裝才知道一切都很可笑。下級就像彈簧,你可以壓他,但他也會頂你,你要是拉他,說不定他會退讓一下
有機矽膠粘劑
有機矽膠粘劑
聚有機矽氧烷是由矽原子和氧原子交替組成的線性聚合物,交聯硫化後具有優異的耐高低溫性能、耐大氣老化性以及電絕緣性和彈性。能在-60~200℃範圍內長期使用,其物理機械性能很少改變,因而廣泛應用於建築、電子、汽車、包裝、醫療衛生等行業,顯示著極好的發展勢頭,有機矽膠粘劑和密封膠的用途不斷擴大,品種及用量也在逐年增加。在現有的耐熱膠粘劑中,有機矽膠粘劑是優良品種之一,有機矽膠粘劑品種分耐高溫膠粘劑、耐熱密封膠、耐高溫應變膠及耐熱壓敏膠等幾種。
1 矽樹脂膠粘劑
有機矽膠粘劑按原材料來源可分為以矽樹脂為基料的膠粘劑和以矽橡膠為基料的膠粘劑,前者主要用於膠接金屬和耐熱的非金屬材料,所得膠接件可在-60℃~200℃溫度範圍內使用;後者主要用於膠接耐熱橡膠、橡膠與金屬以及其它非金屬材料,從20世紀60年代開始室溫硫化矽橡膠逐漸發展起來。傳統的矽樹脂是以矽-氧-矽為主鏈的交聯型合成高聚物,根據矽原子上連接基團的不同分成甲基矽樹脂、苯基矽樹脂、甲基苯基矽樹脂等;根據交聯固化方式的不同分為縮合型、聚合型、加成型等。矽樹脂中官能團的數目不同,取代基不同以及不同聚合度、支化度和交聯度,產品的性能不同,適應不同的用途。通常採用的矽單體的R/Si在1 2~1 5之間,高於此值,固化後的矽樹脂強度差、柔性好,低於此值,交聯度高,矽樹脂硬而脆。固化後的矽樹脂玻璃化轉變溫度(Tg)>200℃。甲基苯基矽樹脂中苯基含量對產品的縮合速度、硬度有很大影響。含有苯基可改進產品的熱彈性和與顏料的相容性及熱穩定性。苯基倍半氧烷(即矽梯聚合物)[C6H5SiO1 5]n是梯形聚合物,耐熱性能突出,在空氣中加熱到525℃才開始失重。以矽為主鏈的梯形聚合物(圖1),耐熱性甚佳,可耐熱1300℃,在1250℃下仍具有一定的強度[。矽氮主鏈聚合物。線形環狀矽氮聚合物(圖2)在450~480℃下不分解,可在450℃下長期使用。矽氧烷主鏈引入各種芳雜環或其它耐熱環狀結構及雜原子,可在不降低其耐熱性的前提下改善其綜合性能。籠型結構的卞十硼烷結構引入聚有機矽氧烷主鏈,降低了鏈節的活動旋轉能力,增加了剛性,提高了玻璃化溫度]。
引入芳環,耐熱性能明顯改變,粘附性能、內聚強度、耐輻射性能有明顯改變。主鏈上加入亞苯基、二苯醚亞基、聯苯亞基等芳亞基品種,耐輻射性強,耐高溫可達300~500℃。在矽氧烷主鏈上引入丁基基團,增加了與醇酸樹脂、聚酯樹脂等的相容性;引入苯基可以改進產品的熱彈性、與顏料的混容性、膠接性和熱穩定性。引入適當的苯基(7%~20%mol)時可獲得最佳自熄性的阻燃矽橡膠密封膠。引入雜環,介電性能十分良好。引入二茂絡鐵結構,具有導電性。引入Al、B、Ti、Sn等各種雜原子,耐熱性、粘附與自粘性能有所提高。改變側鏈結構,引入氰乙基、γ-三氟丙基、脂肪胺基、芳香胺基、氯甲基、環氧基等以提高其耐油性能、粘附性能及內聚強度。
有機高分子材料化學改性聚有機矽氧烷。酚醛樹脂、環氧樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂改性,粘附性能良好,可室溫固化,耐高溫。矽樹脂對鐵、鋁和錫之類的金屬膠接性能好,對玻璃和陶瓷也容易膠接,但對銅的粘附力較差。以純矽樹脂為基料的有機矽膠粘劑,以矽樹脂為基料,加入無機填料和溶劑混合而成,固化時放出小分子,需加熱加壓。KH-505膠粘劑就是常用的耐高溫有機矽膠粘劑,基料是甲基苯基矽樹脂,單體R/Si值為1.3,甲基/苯基值為1。填料雲母粉、石棉等可改進膠粘劑在高溫下的強度,石棉可防止膠層因收縮而產生的龜裂,雲母增加膠層對被粘物的濕潤性,TiO2增加強度和改善抗氧化性,ZnO可中和微量的酸。KH-505膠粘劑的膠接件能經受1000℃的火焰噴燒,此時載入0 294MPa超過4h,也未破壞;其耐濕熱老化性能良好。KH-505高溫導電膠,耐高溫200~250℃和耐離子輻射,可用於電真空射頻濺射技術中靶與陰極的膠接。矽樹脂為基料的膠粘劑固化溫度太高,應用受到限制。加入少量的原矽酸乙酯、乙酸鉀及矽酸鹽玻璃等,固化溫度降到220~200℃,高溫強度仍有3 92-4 90MPa,純矽樹脂機械強度低,與聚酯、環氧或酚醛等有機樹脂共聚改性時,可獲得耐高溫性能和優良的機械性能,用於耐高溫結構膠。
2 矽橡膠膠粘劑
矽橡膠按其固化方式分為高溫硫化矽橡膠(HTV)和室溫硫化矽橡膠(RTV)。由於高溫硫化矽橡膠膠粘劑的膠接強度低,加工設備複雜,極大地限制了它的應用。自20世紀60年代初室溫硫化矽橡膠出現以來,其發展越來越快。室溫硫化矽橡膠除具有耐氧化、耐高低溫交變、耐寒、耐臭氧、優異的電絕緣性、耐潮濕等優良性能外,最大特點是使用方便。目前大多數有機矽室溫硫化矽橡膠的基礎膠料仍是以羥基封端的PDMS(圖3)。按其商品包裝形式,可分為單組分和雙組分室溫硫化矽橡膠。
單組分室溫硫化矽橡膠是多官能有機矽與空氣中的水分接觸後交聯固化,固化時生成小分子,據此有脫酸型、脫肟型、脫醇型、脫胺型、脫酮型、脫醯胺型[等。交聯劑是每個分子具有兩個以上官能團的矽烷。矽烷偶聯劑也常用作交聯劑。不同交聯劑類型的膠接性能順序為:脫乙酸型>胺型>酮肟型>醯胺型>醇型。乙酸型成本低,對大多數材料都有良好的膠接強度。中性室溫硫化矽橡膠由於無腐蝕性,發展較快。酮型RTV具有良好的膠接性和耐熱性及儲存穩定性,無臭、無腐蝕性,不用有機羧酸金屬鹽作催化劑,硫化膠無毒。採用混合交聯劑也有利於提高膠接強度。常用的催化劑是錫、鈦、鉑等有機化合物、胺,還有有機鉛、鋅、鋯、鐵、鎘、鋇、錳的羧酸鹽等。採用鈦絡合物催化劑可提高醇型RTV的膠接強度。通過調節催化劑種類和用量可控制硫化時間,辛酸亞錫可在幾分鐘內使密封膠凝膠,二丁基二月桂酸錫則可在幾小時內凝膠。單組分RTV的交聯反應首先由膠料表面接觸大氣中的濕氣而開始硫化並進一步向內擴散,因此膠層厚度有限。雙組分RTV分縮合型和加成型兩種,縮合型是在催化劑有機錫、鉛等的作用下由有機矽聚合物末端的羥基與交聯劑中可水解基團進行縮合反應,縮合反應主要有脫醇型和脫氫型兩大類,催化劑用量一般為0 1%~5%。加成反應型RTV是在鉑或銠等催化劑作用下含乙烯基的矽氧烷與含氫矽氧烷發生矽氫加成而得,催化劑幾個×10-6就可有效。雙組分RTV的最大優點是表面和內部均勻硫化,即可深度硫化。但雙組分RTV粘接性能差,常用矽烷偶聯劑作底膠或用增粘劑可提高膠接強度。RTV聚矽氧烷分子呈螺旋捲曲狀,矽氫鍵的極性互相抵消,連接在矽原子上的非極性基團排在螺旋狀矽氧主鏈的外側,因此,RTV自身的強度和對各種材料的粘附強度比較低,常用添加補強填料如氣相二氧化矽來提高RTV強度,也有採用矽橡膠與其它有機聚合物共混或改變矽橡膠主鏈結構來提高其強度。
3 有機矽壓敏膠粘劑
有機矽膠粘劑按化學結構分為甲基型和苯基改性型,由有機矽生膠和一種樹脂通常是MQ樹脂(水玻璃與三甲基氯矽烷的縮聚物)圖4組成,生膠是直鏈聚矽氧烷,為連續相,其中的側甲基可部分被苯基取代。生膠與樹脂溶於溶劑中,通過羥基之間的縮合使它們相互之間發生化學反應
Merrill等開發的有機矽壓敏膠既可粘接低能表面,又可膠接高能表面,能耐化學溶劑,使用壽命長,可在-74~296℃之間使用,能膠接多種材料。苯基型壓敏膠粘劑在高溫260℃、低溫-73℃時都有高的粘接強度,具有高粘度、高剝離強度和高粘附性,甲基型壓敏膠粘劑在高粘度時往往失去粘附性。苯基型膠粘劑廣泛應用於汽車、飛機、電器絕緣方面。有機矽壓敏膠能與多種難粘的材料如未經表面處理的聚烯烴、氟塑料、聚醯亞胺以及聚碳酸酯等膠接,已成功地用於阿拉斯加石油管線的膠接[15],它們還被用於製造玻璃布膠粘帶、雲母絕緣帶等,被廣泛應用於汽車、船舶製造工藝、發電機和電動機的電器絕緣、化學刻蝕加工的掩蔽、氣體遮罩和化學遮罩。
4 矽烷偶聯劑
矽烷偶聯劑是一類具有特殊結構的有機矽化合物,其通式為Y-R-SiX3,其中Y為可以和有機化合物反應的官能團,如氨基、乙烯基、硫醇基、環氧基、甲基丙烯醯基等;R是短鏈烷撐基;X是可進行水解並可生成-OH的基團,如烷氧基、醯氧基及鹵素等。X和Y是兩類反應特性不同的活性基團,其中X易與無機化合物產生牢固的化學物理結合;而Y則易與有機樹脂、橡膠等產生牢固的化學或物理結合,因此通過矽烷偶聯劑可以把無機和有機材料結合起來,獲得滿意的結果。有機矽偶聯劑不僅可用作複合材料的介面處理劑、防水劑和增強劑,還廣泛用作增粘劑、表面改性劑、交聯劑、金屬的防銹和防氧化、玻璃和陶瓷的保護、纖維及皮革的整理及石油的開採與輸送等多種用途。矽烷偶聯劑大多是γ-型的三官能團偶聯劑,即矽原子連有三個可水解基,矽原子的γ碳上連有一個反應性基團,其主要有以下幾種類型:普通直鏈烷基偶聯劑,不耐高溫:耐高溫偶聯劑,主要是芳香族矽烷,如含氰苯基、氯苯基、溴苯基或甲苯基的矽烷;陽離子型偶聯劑,如XZ-8-5069(圖5中Ⅰ)[18],適用性廣,能溶于水和有機溶劑,對空氣和濕度都不敏感,對許多熱固性樹脂和熱塑性樹脂、無機材料或金屬都有活性,能增強無機物與聚合物表面之間的膠接;水溶性矽烷偶聯劑,如Marsden等人提出的聚合物-矽烷化的多氮醯胺(圖5中Ⅱ),使用時以漿狀形式與樹脂混合,效果良好;疊氮型矽烷偶聯劑,如S-3046結構式為(CH3O)3Si-R-SO2N3,加熱時分解成活潑的RSO2N;可插入C-H鍵、C=O鍵或芳香體系中,可顯著提高聚丙烯的彎曲強度(提高77%)和拉伸強度(提高65%)[20]。
1 矽樹脂膠粘劑
有機矽膠粘劑按原材料來源可分為以矽樹脂為基料的膠粘劑和以矽橡膠為基料的膠粘劑,前者主要用於膠接金屬和耐熱的非金屬材料,所得膠接件可在-60℃~200℃溫度範圍內使用;後者主要用於膠接耐熱橡膠、橡膠與金屬以及其它非金屬材料,從20世紀60年代開始室溫硫化矽橡膠逐漸發展起來。傳統的矽樹脂是以矽-氧-矽為主鏈的交聯型合成高聚物,根據矽原子上連接基團的不同分成甲基矽樹脂、苯基矽樹脂、甲基苯基矽樹脂等;根據交聯固化方式的不同分為縮合型、聚合型、加成型等。矽樹脂中官能團的數目不同,取代基不同以及不同聚合度、支化度和交聯度,產品的性能不同,適應不同的用途。通常採用的矽單體的R/Si在1 2~1 5之間,高於此值,固化後的矽樹脂強度差、柔性好,低於此值,交聯度高,矽樹脂硬而脆。固化後的矽樹脂玻璃化轉變溫度(Tg)>200℃。甲基苯基矽樹脂中苯基含量對產品的縮合速度、硬度有很大影響。含有苯基可改進產品的熱彈性和與顏料的相容性及熱穩定性。苯基倍半氧烷(即矽梯聚合物)[C6H5SiO1 5]n是梯形聚合物,耐熱性能突出,在空氣中加熱到525℃才開始失重。以矽為主鏈的梯形聚合物(圖1),耐熱性甚佳,可耐熱1300℃,在1250℃下仍具有一定的強度[。矽氮主鏈聚合物。線形環狀矽氮聚合物(圖2)在450~480℃下不分解,可在450℃下長期使用。矽氧烷主鏈引入各種芳雜環或其它耐熱環狀結構及雜原子,可在不降低其耐熱性的前提下改善其綜合性能。籠型結構的卞十硼烷結構引入聚有機矽氧烷主鏈,降低了鏈節的活動旋轉能力,增加了剛性,提高了玻璃化溫度]。
引入芳環,耐熱性能明顯改變,粘附性能、內聚強度、耐輻射性能有明顯改變。主鏈上加入亞苯基、二苯醚亞基、聯苯亞基等芳亞基品種,耐輻射性強,耐高溫可達300~500℃。在矽氧烷主鏈上引入丁基基團,增加了與醇酸樹脂、聚酯樹脂等的相容性;引入苯基可以改進產品的熱彈性、與顏料的混容性、膠接性和熱穩定性。引入適當的苯基(7%~20%mol)時可獲得最佳自熄性的阻燃矽橡膠密封膠。引入雜環,介電性能十分良好。引入二茂絡鐵結構,具有導電性。引入Al、B、Ti、Sn等各種雜原子,耐熱性、粘附與自粘性能有所提高。改變側鏈結構,引入氰乙基、γ-三氟丙基、脂肪胺基、芳香胺基、氯甲基、環氧基等以提高其耐油性能、粘附性能及內聚強度。
有機高分子材料化學改性聚有機矽氧烷。酚醛樹脂、環氧樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂改性,粘附性能良好,可室溫固化,耐高溫。矽樹脂對鐵、鋁和錫之類的金屬膠接性能好,對玻璃和陶瓷也容易膠接,但對銅的粘附力較差。以純矽樹脂為基料的有機矽膠粘劑,以矽樹脂為基料,加入無機填料和溶劑混合而成,固化時放出小分子,需加熱加壓。KH-505膠粘劑就是常用的耐高溫有機矽膠粘劑,基料是甲基苯基矽樹脂,單體R/Si值為1.3,甲基/苯基值為1。填料雲母粉、石棉等可改進膠粘劑在高溫下的強度,石棉可防止膠層因收縮而產生的龜裂,雲母增加膠層對被粘物的濕潤性,TiO2增加強度和改善抗氧化性,ZnO可中和微量的酸。KH-505膠粘劑的膠接件能經受1000℃的火焰噴燒,此時載入0 294MPa超過4h,也未破壞;其耐濕熱老化性能良好。KH-505高溫導電膠,耐高溫200~250℃和耐離子輻射,可用於電真空射頻濺射技術中靶與陰極的膠接。矽樹脂為基料的膠粘劑固化溫度太高,應用受到限制。加入少量的原矽酸乙酯、乙酸鉀及矽酸鹽玻璃等,固化溫度降到220~200℃,高溫強度仍有3 92-4 90MPa,純矽樹脂機械強度低,與聚酯、環氧或酚醛等有機樹脂共聚改性時,可獲得耐高溫性能和優良的機械性能,用於耐高溫結構膠。
2 矽橡膠膠粘劑
矽橡膠按其固化方式分為高溫硫化矽橡膠(HTV)和室溫硫化矽橡膠(RTV)。由於高溫硫化矽橡膠膠粘劑的膠接強度低,加工設備複雜,極大地限制了它的應用。自20世紀60年代初室溫硫化矽橡膠出現以來,其發展越來越快。室溫硫化矽橡膠除具有耐氧化、耐高低溫交變、耐寒、耐臭氧、優異的電絕緣性、耐潮濕等優良性能外,最大特點是使用方便。目前大多數有機矽室溫硫化矽橡膠的基礎膠料仍是以羥基封端的PDMS(圖3)。按其商品包裝形式,可分為單組分和雙組分室溫硫化矽橡膠。
單組分室溫硫化矽橡膠是多官能有機矽與空氣中的水分接觸後交聯固化,固化時生成小分子,據此有脫酸型、脫肟型、脫醇型、脫胺型、脫酮型、脫醯胺型[等。交聯劑是每個分子具有兩個以上官能團的矽烷。矽烷偶聯劑也常用作交聯劑。不同交聯劑類型的膠接性能順序為:脫乙酸型>胺型>酮肟型>醯胺型>醇型。乙酸型成本低,對大多數材料都有良好的膠接強度。中性室溫硫化矽橡膠由於無腐蝕性,發展較快。酮型RTV具有良好的膠接性和耐熱性及儲存穩定性,無臭、無腐蝕性,不用有機羧酸金屬鹽作催化劑,硫化膠無毒。採用混合交聯劑也有利於提高膠接強度。常用的催化劑是錫、鈦、鉑等有機化合物、胺,還有有機鉛、鋅、鋯、鐵、鎘、鋇、錳的羧酸鹽等。採用鈦絡合物催化劑可提高醇型RTV的膠接強度。通過調節催化劑種類和用量可控制硫化時間,辛酸亞錫可在幾分鐘內使密封膠凝膠,二丁基二月桂酸錫則可在幾小時內凝膠。單組分RTV的交聯反應首先由膠料表面接觸大氣中的濕氣而開始硫化並進一步向內擴散,因此膠層厚度有限。雙組分RTV分縮合型和加成型兩種,縮合型是在催化劑有機錫、鉛等的作用下由有機矽聚合物末端的羥基與交聯劑中可水解基團進行縮合反應,縮合反應主要有脫醇型和脫氫型兩大類,催化劑用量一般為0 1%~5%。加成反應型RTV是在鉑或銠等催化劑作用下含乙烯基的矽氧烷與含氫矽氧烷發生矽氫加成而得,催化劑幾個×10-6就可有效。雙組分RTV的最大優點是表面和內部均勻硫化,即可深度硫化。但雙組分RTV粘接性能差,常用矽烷偶聯劑作底膠或用增粘劑可提高膠接強度。RTV聚矽氧烷分子呈螺旋捲曲狀,矽氫鍵的極性互相抵消,連接在矽原子上的非極性基團排在螺旋狀矽氧主鏈的外側,因此,RTV自身的強度和對各種材料的粘附強度比較低,常用添加補強填料如氣相二氧化矽來提高RTV強度,也有採用矽橡膠與其它有機聚合物共混或改變矽橡膠主鏈結構來提高其強度。
3 有機矽壓敏膠粘劑
有機矽膠粘劑按化學結構分為甲基型和苯基改性型,由有機矽生膠和一種樹脂通常是MQ樹脂(水玻璃與三甲基氯矽烷的縮聚物)圖4組成,生膠是直鏈聚矽氧烷,為連續相,其中的側甲基可部分被苯基取代。生膠與樹脂溶於溶劑中,通過羥基之間的縮合使它們相互之間發生化學反應
Merrill等開發的有機矽壓敏膠既可粘接低能表面,又可膠接高能表面,能耐化學溶劑,使用壽命長,可在-74~296℃之間使用,能膠接多種材料。苯基型壓敏膠粘劑在高溫260℃、低溫-73℃時都有高的粘接強度,具有高粘度、高剝離強度和高粘附性,甲基型壓敏膠粘劑在高粘度時往往失去粘附性。苯基型膠粘劑廣泛應用於汽車、飛機、電器絕緣方面。有機矽壓敏膠能與多種難粘的材料如未經表面處理的聚烯烴、氟塑料、聚醯亞胺以及聚碳酸酯等膠接,已成功地用於阿拉斯加石油管線的膠接[15],它們還被用於製造玻璃布膠粘帶、雲母絕緣帶等,被廣泛應用於汽車、船舶製造工藝、發電機和電動機的電器絕緣、化學刻蝕加工的掩蔽、氣體遮罩和化學遮罩。
4 矽烷偶聯劑
矽烷偶聯劑是一類具有特殊結構的有機矽化合物,其通式為Y-R-SiX3,其中Y為可以和有機化合物反應的官能團,如氨基、乙烯基、硫醇基、環氧基、甲基丙烯醯基等;R是短鏈烷撐基;X是可進行水解並可生成-OH的基團,如烷氧基、醯氧基及鹵素等。X和Y是兩類反應特性不同的活性基團,其中X易與無機化合物產生牢固的化學物理結合;而Y則易與有機樹脂、橡膠等產生牢固的化學或物理結合,因此通過矽烷偶聯劑可以把無機和有機材料結合起來,獲得滿意的結果。有機矽偶聯劑不僅可用作複合材料的介面處理劑、防水劑和增強劑,還廣泛用作增粘劑、表面改性劑、交聯劑、金屬的防銹和防氧化、玻璃和陶瓷的保護、纖維及皮革的整理及石油的開採與輸送等多種用途。矽烷偶聯劑大多是γ-型的三官能團偶聯劑,即矽原子連有三個可水解基,矽原子的γ碳上連有一個反應性基團,其主要有以下幾種類型:普通直鏈烷基偶聯劑,不耐高溫:耐高溫偶聯劑,主要是芳香族矽烷,如含氰苯基、氯苯基、溴苯基或甲苯基的矽烷;陽離子型偶聯劑,如XZ-8-5069(圖5中Ⅰ)[18],適用性廣,能溶于水和有機溶劑,對空氣和濕度都不敏感,對許多熱固性樹脂和熱塑性樹脂、無機材料或金屬都有活性,能增強無機物與聚合物表面之間的膠接;水溶性矽烷偶聯劑,如Marsden等人提出的聚合物-矽烷化的多氮醯胺(圖5中Ⅱ),使用時以漿狀形式與樹脂混合,效果良好;疊氮型矽烷偶聯劑,如S-3046結構式為(CH3O)3Si-R-SO2N3,加熱時分解成活潑的RSO2N;可插入C-H鍵、C=O鍵或芳香體系中,可顯著提高聚丙烯的彎曲強度(提高77%)和拉伸強度(提高65%)[20]。
除了乙烯基矽烷偶聯劑中活性基團雙鍵在矽原子的α碳上外,周慶立等[21]研究開發了α-型偶聯劑,通式為Y-CH2Si(OR)3,R=-CH3,-C2H5等。此類偶聯劑中矽氧烷比較活潑,更容易發生化學反應,耐高溫性能比γ-型好,可用作RTV的交聯劑,但在強鹼性介質中會發生斷鏈。另外,矽烷化的聚丁二烯如Y-9246是一種無臭味的矽烷偶聯劑,可用於改性常用的無機填料]。過氧化物矽烷偶聯劑是一類新型的矽烷偶聯劑,偶聯效果的產生是通過熱裂解,而不是水解,適於一大類相似或不相似物質之間的偶聯,如乙烯基三(叔丁基過氧化)矽烷Y-5712,VTPS即是引發劑,又是增粘劑[22]。陽離子型偶聯劑、過氧化物類型的偶聯劑對聚烯烴類熱塑性樹脂強度的提高特別有效。含巰基的偶聯劑在橡膠彈性體中有較好的效果。三官能團矽烷偶聯劑最大的問題是矽烷中的官能團易與樹脂的基團發生反應而使樹脂貯存穩定性下降,因此出現了一系列二官能團型矽烷偶聯劑,克服了三官能團矽烷偶聯劑的上述缺點。
5 結論
由於有機矽獨特的結構具有優異的耐候性、耐久性、耐高低溫性、抗紫外線輻射和彈性膠接能力在建築、電子和消費品等方面廣泛用作密封劑,其卓越的性能部分抵消了高昂的價格。有機矽低的表面張力使其又成為優異的防粘劑材料,在食品、包裝建築、汽車、電子、模製品等領域中廣泛使用。隨著複合材料科學的發展,近十多年來有機矽與其它較低成本的有機材料結合使用使得有機矽在很多領域特別在高需求中極具競爭力,並能不斷適應和擴大新的需求。
5 結論
由於有機矽獨特的結構具有優異的耐候性、耐久性、耐高低溫性、抗紫外線輻射和彈性膠接能力在建築、電子和消費品等方面廣泛用作密封劑,其卓越的性能部分抵消了高昂的價格。有機矽低的表面張力使其又成為優異的防粘劑材料,在食品、包裝建築、汽車、電子、模製品等領域中廣泛使用。隨著複合材料科學的發展,近十多年來有機矽與其它較低成本的有機材料結合使用使得有機矽在很多領域特別在高需求中極具競爭力,並能不斷適應和擴大新的需求。
有機矽膠知識簡介
有機矽膠知識簡介
一、有機矽的性能
有機矽產品的基本結構單元是由矽-氧鏈節構成的,側鏈則通過矽原子與其他各種有機基團相連。因此,在有機矽產品的結構中既含有"有機基團",又含有"無機結構",這種特殊的組成和分子結構使它集有機物的特性與無機物的功能於一身。與其他高分子材料相比,有機矽產品的最突出性能是:
1.耐溫特性
有機矽產品是以矽-氧(Si-O)鍵為主鏈結構的,C-C鍵的鍵能為82.6千卡/克分子,Si-O鍵的鍵能在有機矽中為121千卡/克分子,所以有機矽產品的熱穩定性高,高溫下(或輻射照射)分子的化學鍵不斷裂、不分解。有機矽不但可耐高溫,而且也耐低溫,可在一個很寬的溫度範圍內使用。無論是化學性能還是物理機械性能,隨溫度的變化都很小。
2.耐候性
有機矽產品的主鏈為-Si-O-,無雙鍵存在,因此不易被紫外光和臭氧所分解。有機矽具有比其他高分子材料更好的熱穩定性以及耐輻照和耐候能力。有機矽中自然環境下的使用壽命可達幾十年。
3.電氣絕緣性能
有機矽產品都具有良好的電絕緣性能,其介電損耗、耐電壓、耐電弧、耐電暈、體積電阻系數和表面電阻系數等均在絕緣材料中名列前茅,而且它們的電氣性能受溫度和頻率的影響很小。因此,它們是一種穩定的電絕緣材料,被廣泛應用於電子、電氣工業上。有機矽除了具有優良的耐熱性外,還具有優異的拒水性,這是電氣設備在濕態條件下使用具有高可靠性的保障。
4.生理惰性
聚矽氧烷類化合物是已知的最無活性的化合物中的一種。它們十分耐生物老化,與動物體無排異反應,並具有較好的抗凝血性能。
5.低表面張力和低表面能
有機矽的主鏈十分柔順,其分子間的作用力比碳氫化合物要弱得多,因此,比同分子量的碳氫化合物粘度低,表面張力弱,表面能小,成膜能力強。這種低表面張力和低表面能是它獲得多方面應用的主要原因:疏水、消泡、泡沫穩定、防粘、潤滑、上光等各項優異性能。
二、有機矽的用途
由於有機矽具有上述這些優異的性能,因此它的應用範圍非常廣泛。它不僅作為航空、尖端技術、軍事技術部門的特種材料使用,而且也用於國民經濟各部門,其應用範圍已擴到:建築、電子電氣、紡織、汽車、機械、皮革造紙、化工輕工、金屬和油漆、醫藥醫療等。
三、有機矽的分類
有機矽主要分為矽橡膠、矽樹脂、矽油三大類。
室溫硫化矽橡膠簡介及其分類
室溫硫化矽橡膠(RTV)是六十年代問世的一種新型的有機矽彈性體, 這種橡膠的最顯著特點是在室溫下無須加熱、如壓即可就地固化,使用極其方便。因此,一問世就迅成為整個有機矽產品的一個重要組成部分。現在室溫硫化矽橡膠已廣泛用作粘合劑、密封劑、防護塗料、灌封和制模材料,在各行各業中都有它的用途。
室溫硫化矽橡膠按其包裝方式可分為單組分和雙組分室溫硫化矽橡膠,按硫化機理又可分為縮合型和加成型。因此,室溫硫化矽橡膠按成分、硫化機理和使用工藝不同可分為三大類型,即單組分室溫硫化矽橡膠、雙組分縮合型室溫硫化矽橡膠和雙組分加成型室溫硫化矽橡膠。這三種系列的室溫硫化矽橡膠各有其特點:單組分室溫硫化矽橡膠的優點是使用方便,但深部固化速度較困難;雙組分室溫硫化矽橡膠的優點是固化時不放熱, 收縮率很小,不膨脹,無內應力,固化可在內部和表面同時進行,可以深部硫化;加成型室溫硫化矽橡膠的硫化時間主要決定於溫度,因此,利用溫度的調節可以控制其硫化速度。
一. 單組分室溫硫化矽橡膠
單組分室溫硫化矽橡膠的硫化反應是靠與空氣中的水分發生作用而硫化成彈性體。隨著鏈劑的不同,單組分室溫硫化矽橡膠可為脫酸型、脫肟型、脫醇型、脫胺型、脫酰胺型和脫酮型等許多品種。單組分室溫硫化矽橡膠的硫化時間取決於硫化體系、溫度、濕度和矽橡膠層的厚度,提高環境的溫度和濕度,都能使硫化過程加快。在典型的環境條件下,一般15~30分鐘後,矽橡膠的表面可以沒有粘性, 厚度0.3厘米的膠層在一天之內可以固化。固化的深度和強度在三個星期左右會逐漸得到增強。
單組分室溫硫化矽橡膠具有優良的電性能和化學惰性,以及耐熱、耐自然老化、耐火焰、耐濕、透氣等性能。它們在-60~200℃範圍內能長期保持彈性。它固化時不吸熱、不放熱,固化後收縮率小,對材料的粘接性好。因此,主要用作粘合劑和密封劑,其它應用還包括就地成型墊片、防護塗料和嵌縫材料等。許多單組分矽橡膠粘接劑的配方表現出對多種材料如大多數金屬、玻璃、陶瓷和混凝上的自動粘接性能。當粘接困難時,可在基材上進底塗來提高粘接強度,底塗可以是具有反應活性的矽烷單體或樹脂,當它們在基材上固化後,生成一層改性的適合於有機矽粘接的表面。單組分室溫硫化矽橡膠雖然使用方便,但由於它的硫化是依懶大氣中的水分,使硫化膠的厚度受到限制,只能用於需要6毫米以下厚度的場合。單組分室溫硫化矽橡膠的硫化反應是從表面逐漸往深處進行的,膠層越厚,固化越慢。當深部也要快速固化時, 可采用分層澆灌逐步硫化法,每次可加一些膠料,等硫化後再加料,這樣可以減少總的硫化時間。添加氧化鎂可加速深層膠的硫化。
二.雙組分縮合型室溫硫化矽橡膠
雙組分室溫硫化矽橡膠硫化反應不是靠空氣中的水分, 而是靠催化劑來進行引發。通常是將膠料與催化劑分別作為一個組分包裝。只有當兩種組分完全混合在一起時才開始發生固化。雙組分縮合型室溫硫化矽橡膠的硫化時間主要取決於催化劑的類型、用量以及溫度。催化劑用量越多硫化越快, 同時擱置時間越短。在室溫下,擱置時間一般為幾小時,若要延長膠料的擱置時間,可用冷卻的方法。雙組分縮合型室溫硫化矽椽膠在室溫下要達到完全固化需要一天左右的時間,但在150℃的溫度下只需要1小時。通過使用促進劑進行協合效應可顯著提高其固化速度。
雙組分室溫硫化矽橡膠可在一65~250℃溫度範圍內長期保持彈性,並具有優良的電氣性能和化學穩定性, 能耐水、耐臭氧、耐氣候老化,加之用法簡單,工藝適用性強,因此,廣泛用作灌封和制模材料。各種電子、電器元件用室溫硫化矽橡膠塗覆、灌封後,可以起到防潮(防腐、防震等保護作用。可以提高性能和穩定參數。雙組分室溫硫化矽橡膠特別適宜於做深層灌封材料並具有較快的硫化時間,這一點是優於單組分室溫硫化矽橡膠之處。雙組分室溫硫化矽橡膠硫化後具有優良的防粘性能,加上硫化時收縮率極小,因此,適合於用來制造軟模具,用於鑄造環氧樹脂、聚酯樹脂、聚苯乙烯、聚氨酯、乙烯基塑料、石蠟、低熔點合金等的模具。此外,利用雙組分室溫硫化矽橡膠的高仿真性能可以在文物上復制各種精美的花紋。雙組分室溫硫化矽橡膠在使用時應註意:首先把膠料和催化劑分別稱量,然後按比例混合。混料過程應小心操作以使夾附氣體量達到最小。膠料混勻後(顏色均勻),可通過靜置或進行減壓(真空度700毫米汞柱)除去氣泡,待氣泡全部排出後,在室溫下或在規定溫度下放置一定時間即硫化成矽橡膠。
三.雙組分加成型室溫硫化矽橡膠
雙組分加成型室溫硫化矽橡膠有彈性矽凝膠和矽橡膠之分,前者強度較低,後者強度較高。它們的硫化機理是基於有機矽生膠端基上的乙烯基(或丙烯基)和交鏈劑分子上的矽氫基發生加成反應(氫矽化反應)來完成的。在該反應中,不放出副產物。由於在交鏈過程中不放出低分子物,因此加成型室溫硫化矽橡膠在硫化過程中不產生收縮。這一類硫化膠無毒、機械強度高、具有卓越的抗水解穩定性(即使在高壓蒸汽下)、良好的低壓縮形變、低燃燒性、可深度硫化、以及硫化速度可以用溫度來控制等優點,因此是目前國內外大力發展的一類矽橡膠。
1.加成型室溫硫化矽橡膠
包裝方式一般是分A、B兩種組分進行包裝:將催化劑作為一種組分;交鏈劑作另一種組分。高強度的加成型室溫硫化矽橡膠由於線收縮率低、硫化時不放出低分子,因此是制模的優良材料。在機械工業上已廣泛用來制模以鑄造環氧樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯、聚苯乙烯、乙烯基塑料、石蠟、低熔點合金、混凝上等。利用加成型窒溫硫化
2.矽凝膠
這種膠硫化後成為柔軟透明的有機矽凝膠,可在-65~200℃溫度範圍內長期保持彈性,它具有優良的電氣性能和化學穩定性能、耐水、耐臭氧、耐氣候老化、憎水、防潮、防震、無腐蝕,且具有生理惰性、無毒、無味、易於灌註、能深部硫化、線收縮率低、操作簡單等優點,有機矽凝膠在電子工業上廣泛用作電子元器件的防潮、絕緣的塗覆及灌封材料,對電子元件及組合件起防塵、防潮、防震及絕緣保護作用。如采用透明凝膠灌封電子元器件,不但可起到防震防水保護作用,還可以看到元器件並可以用探針檢測出元件的故障,進行更換,損壞了的矽凝膠可再次灌封修補。有機矽凝膠由於純度高,使用方便,又有一定的彈性,因此是一種理想的晶體管及集成電路的內塗覆材料,可提高半導體器件的合格率及可靠性;有機矽凝膠也可用作光學儀器的彈性粘接劑。在醫療上有機矽凝膠可以用來作為植人體內的器官如人工乳房等,以及用來修補已損壞的器官等.
3.矽樹脂
矽樹脂矽樹脂是高度交聯的網狀結構的聚有機矽氧烷,通常是用甲基三氯矽烷、二甲基二氯矽烷、苯基三氯矽烷、二苯基二氯矽烷或甲基苯基二氯矽烷的各種混合物,在有機溶劑如甲苯存在下,在較低溫度下加水分解,得到酸性水解物。水解的初始產物是環狀的、線型的和交聯聚合物的混合物,通常還含有相當多的羥基。水解物經水洗除去酸,中性的初縮聚體於空氣中熱氧化或在催化劑存在下進一步縮聚,最後形成高度交聯的立體網絡結構。 矽樹脂是一種熱固性的塑料,它最突出的性能之一是優異的熱氧化穩定性。250℃加熱24小時後,矽樹脂失重僅為2~8%。矽樹脂另一突出的性能是優異的電絕緣性能,它在寬的溫度和頻率範圍內均能保持其良好的絕緣性能。 鑒於上述特性,有機矽樹脂主要作為絕緣漆(包括清漆、瓷漆、色漆、浸漬漆等)浸漬H級電機及變壓器線圈, 以及用來浸漬玻璃布、玻布絲及石棉布後制成電機套管、電器絕緣繞組等。用有機矽絕緣漆粘結雲母可制得大面積雲母片絕緣材料,用作高壓電機的主絕緣。此外,矽樹脂還可用作耐熱、耐候的防腐塗料,金屬保護塗料,建築工程防水防潮塗料,脫模劑,粘合劑以及二次加工成有機矽塑料,用於電子、電氣和國防工業上,作為半導體封裝材料和電子、電矽樹脂按其主要用途和交聯方式大致可分為有機矽絕緣漆、有機矽塗料、有機矽塑料和有機矽粘合劑等幾大類。
4.矽油
矽油是一種不同聚合度鏈狀結構的聚有機矽氧烷。最常用的矽油是申基矽油。矽油一般是無色(或淡黃色),無味、無毒、不易揮發的液體。矽油不溶於水、甲醇、二醇和- 乙氧基乙醇,可與苯、二甲醚、甲基乙基酮、四氯化碳或煤油互溶,稍溶於丙酮、二惡烷、乙醇和了醇。它具有很小的蒸汽壓、較高的閃點和燃點、較低的凝固點。隨著鏈段數n的不同,分子量增大,粘度也增高, 固此矽油可有各種不同的粘度。矽油按化學結構來分有甲基矽油、乙基矽油、苯基矽油、甲基含氫矽油、甲基苯基矽油、甲基氯苯基矽油、甲基乙氧基矽油、甲基三氟丙基矽油、甲基乙烯基矽油、甲基羥基矽油、乙基含氫矽油、羥基含氫矽油、含氰矽油等;從用途來分,則有阻尼矽油、擴散泵矽油、液壓油、絕緣油、熱傳遞油、剎車油等。 矽油具有卓越的耐熱性、電絕緣性、耐候性、疏水性、生理惰性和較小的表面張力,此外還具有低的粘溫系數、較高的抗壓縮性)有的品種還具有耐輻射的性能。
液體矽橡膠介紹應用範圍:
通用型高性能註射成型液體矽橡膠系列
膠輥用註射成型液體矽橡膠系列
電纜附件用註射成型液體矽橡膠系列
液體矽樹脂絕緣套管膠
服裝標牌用液體矽橡膠
矽凝膠及矽橡膠油墨
等一系列產品
產品主要用於高檔奶嘴,潛水面罩,電腦,手機,遙控裝置和其他控制器的鍵墊和鍵盤,O型密封圈,軟管接頭,電纜附件等方面
一、有機矽的性能
有機矽產品的基本結構單元是由矽-氧鏈節構成的,側鏈則通過矽原子與其他各種有機基團相連。因此,在有機矽產品的結構中既含有"有機基團",又含有"無機結構",這種特殊的組成和分子結構使它集有機物的特性與無機物的功能於一身。與其他高分子材料相比,有機矽產品的最突出性能是:
1.耐溫特性
有機矽產品是以矽-氧(Si-O)鍵為主鏈結構的,C-C鍵的鍵能為82.6千卡/克分子,Si-O鍵的鍵能在有機矽中為121千卡/克分子,所以有機矽產品的熱穩定性高,高溫下(或輻射照射)分子的化學鍵不斷裂、不分解。有機矽不但可耐高溫,而且也耐低溫,可在一個很寬的溫度範圍內使用。無論是化學性能還是物理機械性能,隨溫度的變化都很小。
2.耐候性
有機矽產品的主鏈為-Si-O-,無雙鍵存在,因此不易被紫外光和臭氧所分解。有機矽具有比其他高分子材料更好的熱穩定性以及耐輻照和耐候能力。有機矽中自然環境下的使用壽命可達幾十年。
3.電氣絕緣性能
有機矽產品都具有良好的電絕緣性能,其介電損耗、耐電壓、耐電弧、耐電暈、體積電阻系數和表面電阻系數等均在絕緣材料中名列前茅,而且它們的電氣性能受溫度和頻率的影響很小。因此,它們是一種穩定的電絕緣材料,被廣泛應用於電子、電氣工業上。有機矽除了具有優良的耐熱性外,還具有優異的拒水性,這是電氣設備在濕態條件下使用具有高可靠性的保障。
4.生理惰性
聚矽氧烷類化合物是已知的最無活性的化合物中的一種。它們十分耐生物老化,與動物體無排異反應,並具有較好的抗凝血性能。
5.低表面張力和低表面能
有機矽的主鏈十分柔順,其分子間的作用力比碳氫化合物要弱得多,因此,比同分子量的碳氫化合物粘度低,表面張力弱,表面能小,成膜能力強。這種低表面張力和低表面能是它獲得多方面應用的主要原因:疏水、消泡、泡沫穩定、防粘、潤滑、上光等各項優異性能。
二、有機矽的用途
由於有機矽具有上述這些優異的性能,因此它的應用範圍非常廣泛。它不僅作為航空、尖端技術、軍事技術部門的特種材料使用,而且也用於國民經濟各部門,其應用範圍已擴到:建築、電子電氣、紡織、汽車、機械、皮革造紙、化工輕工、金屬和油漆、醫藥醫療等。
三、有機矽的分類
有機矽主要分為矽橡膠、矽樹脂、矽油三大類。
室溫硫化矽橡膠簡介及其分類
室溫硫化矽橡膠(RTV)是六十年代問世的一種新型的有機矽彈性體, 這種橡膠的最顯著特點是在室溫下無須加熱、如壓即可就地固化,使用極其方便。因此,一問世就迅成為整個有機矽產品的一個重要組成部分。現在室溫硫化矽橡膠已廣泛用作粘合劑、密封劑、防護塗料、灌封和制模材料,在各行各業中都有它的用途。
室溫硫化矽橡膠按其包裝方式可分為單組分和雙組分室溫硫化矽橡膠,按硫化機理又可分為縮合型和加成型。因此,室溫硫化矽橡膠按成分、硫化機理和使用工藝不同可分為三大類型,即單組分室溫硫化矽橡膠、雙組分縮合型室溫硫化矽橡膠和雙組分加成型室溫硫化矽橡膠。這三種系列的室溫硫化矽橡膠各有其特點:單組分室溫硫化矽橡膠的優點是使用方便,但深部固化速度較困難;雙組分室溫硫化矽橡膠的優點是固化時不放熱, 收縮率很小,不膨脹,無內應力,固化可在內部和表面同時進行,可以深部硫化;加成型室溫硫化矽橡膠的硫化時間主要決定於溫度,因此,利用溫度的調節可以控制其硫化速度。
一. 單組分室溫硫化矽橡膠
單組分室溫硫化矽橡膠的硫化反應是靠與空氣中的水分發生作用而硫化成彈性體。隨著鏈劑的不同,單組分室溫硫化矽橡膠可為脫酸型、脫肟型、脫醇型、脫胺型、脫酰胺型和脫酮型等許多品種。單組分室溫硫化矽橡膠的硫化時間取決於硫化體系、溫度、濕度和矽橡膠層的厚度,提高環境的溫度和濕度,都能使硫化過程加快。在典型的環境條件下,一般15~30分鐘後,矽橡膠的表面可以沒有粘性, 厚度0.3厘米的膠層在一天之內可以固化。固化的深度和強度在三個星期左右會逐漸得到增強。
單組分室溫硫化矽橡膠具有優良的電性能和化學惰性,以及耐熱、耐自然老化、耐火焰、耐濕、透氣等性能。它們在-60~200℃範圍內能長期保持彈性。它固化時不吸熱、不放熱,固化後收縮率小,對材料的粘接性好。因此,主要用作粘合劑和密封劑,其它應用還包括就地成型墊片、防護塗料和嵌縫材料等。許多單組分矽橡膠粘接劑的配方表現出對多種材料如大多數金屬、玻璃、陶瓷和混凝上的自動粘接性能。當粘接困難時,可在基材上進底塗來提高粘接強度,底塗可以是具有反應活性的矽烷單體或樹脂,當它們在基材上固化後,生成一層改性的適合於有機矽粘接的表面。單組分室溫硫化矽橡膠雖然使用方便,但由於它的硫化是依懶大氣中的水分,使硫化膠的厚度受到限制,只能用於需要6毫米以下厚度的場合。單組分室溫硫化矽橡膠的硫化反應是從表面逐漸往深處進行的,膠層越厚,固化越慢。當深部也要快速固化時, 可采用分層澆灌逐步硫化法,每次可加一些膠料,等硫化後再加料,這樣可以減少總的硫化時間。添加氧化鎂可加速深層膠的硫化。
二.雙組分縮合型室溫硫化矽橡膠
雙組分室溫硫化矽橡膠硫化反應不是靠空氣中的水分, 而是靠催化劑來進行引發。通常是將膠料與催化劑分別作為一個組分包裝。只有當兩種組分完全混合在一起時才開始發生固化。雙組分縮合型室溫硫化矽橡膠的硫化時間主要取決於催化劑的類型、用量以及溫度。催化劑用量越多硫化越快, 同時擱置時間越短。在室溫下,擱置時間一般為幾小時,若要延長膠料的擱置時間,可用冷卻的方法。雙組分縮合型室溫硫化矽椽膠在室溫下要達到完全固化需要一天左右的時間,但在150℃的溫度下只需要1小時。通過使用促進劑進行協合效應可顯著提高其固化速度。
雙組分室溫硫化矽橡膠可在一65~250℃溫度範圍內長期保持彈性,並具有優良的電氣性能和化學穩定性, 能耐水、耐臭氧、耐氣候老化,加之用法簡單,工藝適用性強,因此,廣泛用作灌封和制模材料。各種電子、電器元件用室溫硫化矽橡膠塗覆、灌封後,可以起到防潮(防腐、防震等保護作用。可以提高性能和穩定參數。雙組分室溫硫化矽橡膠特別適宜於做深層灌封材料並具有較快的硫化時間,這一點是優於單組分室溫硫化矽橡膠之處。雙組分室溫硫化矽橡膠硫化後具有優良的防粘性能,加上硫化時收縮率極小,因此,適合於用來制造軟模具,用於鑄造環氧樹脂、聚酯樹脂、聚苯乙烯、聚氨酯、乙烯基塑料、石蠟、低熔點合金等的模具。此外,利用雙組分室溫硫化矽橡膠的高仿真性能可以在文物上復制各種精美的花紋。雙組分室溫硫化矽橡膠在使用時應註意:首先把膠料和催化劑分別稱量,然後按比例混合。混料過程應小心操作以使夾附氣體量達到最小。膠料混勻後(顏色均勻),可通過靜置或進行減壓(真空度700毫米汞柱)除去氣泡,待氣泡全部排出後,在室溫下或在規定溫度下放置一定時間即硫化成矽橡膠。
三.雙組分加成型室溫硫化矽橡膠
雙組分加成型室溫硫化矽橡膠有彈性矽凝膠和矽橡膠之分,前者強度較低,後者強度較高。它們的硫化機理是基於有機矽生膠端基上的乙烯基(或丙烯基)和交鏈劑分子上的矽氫基發生加成反應(氫矽化反應)來完成的。在該反應中,不放出副產物。由於在交鏈過程中不放出低分子物,因此加成型室溫硫化矽橡膠在硫化過程中不產生收縮。這一類硫化膠無毒、機械強度高、具有卓越的抗水解穩定性(即使在高壓蒸汽下)、良好的低壓縮形變、低燃燒性、可深度硫化、以及硫化速度可以用溫度來控制等優點,因此是目前國內外大力發展的一類矽橡膠。
1.加成型室溫硫化矽橡膠
包裝方式一般是分A、B兩種組分進行包裝:將催化劑作為一種組分;交鏈劑作另一種組分。高強度的加成型室溫硫化矽橡膠由於線收縮率低、硫化時不放出低分子,因此是制模的優良材料。在機械工業上已廣泛用來制模以鑄造環氧樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯、聚苯乙烯、乙烯基塑料、石蠟、低熔點合金、混凝上等。利用加成型窒溫硫化
2.矽凝膠
這種膠硫化後成為柔軟透明的有機矽凝膠,可在-65~200℃溫度範圍內長期保持彈性,它具有優良的電氣性能和化學穩定性能、耐水、耐臭氧、耐氣候老化、憎水、防潮、防震、無腐蝕,且具有生理惰性、無毒、無味、易於灌註、能深部硫化、線收縮率低、操作簡單等優點,有機矽凝膠在電子工業上廣泛用作電子元器件的防潮、絕緣的塗覆及灌封材料,對電子元件及組合件起防塵、防潮、防震及絕緣保護作用。如采用透明凝膠灌封電子元器件,不但可起到防震防水保護作用,還可以看到元器件並可以用探針檢測出元件的故障,進行更換,損壞了的矽凝膠可再次灌封修補。有機矽凝膠由於純度高,使用方便,又有一定的彈性,因此是一種理想的晶體管及集成電路的內塗覆材料,可提高半導體器件的合格率及可靠性;有機矽凝膠也可用作光學儀器的彈性粘接劑。在醫療上有機矽凝膠可以用來作為植人體內的器官如人工乳房等,以及用來修補已損壞的器官等.
3.矽樹脂
矽樹脂矽樹脂是高度交聯的網狀結構的聚有機矽氧烷,通常是用甲基三氯矽烷、二甲基二氯矽烷、苯基三氯矽烷、二苯基二氯矽烷或甲基苯基二氯矽烷的各種混合物,在有機溶劑如甲苯存在下,在較低溫度下加水分解,得到酸性水解物。水解的初始產物是環狀的、線型的和交聯聚合物的混合物,通常還含有相當多的羥基。水解物經水洗除去酸,中性的初縮聚體於空氣中熱氧化或在催化劑存在下進一步縮聚,最後形成高度交聯的立體網絡結構。 矽樹脂是一種熱固性的塑料,它最突出的性能之一是優異的熱氧化穩定性。250℃加熱24小時後,矽樹脂失重僅為2~8%。矽樹脂另一突出的性能是優異的電絕緣性能,它在寬的溫度和頻率範圍內均能保持其良好的絕緣性能。 鑒於上述特性,有機矽樹脂主要作為絕緣漆(包括清漆、瓷漆、色漆、浸漬漆等)浸漬H級電機及變壓器線圈, 以及用來浸漬玻璃布、玻布絲及石棉布後制成電機套管、電器絕緣繞組等。用有機矽絕緣漆粘結雲母可制得大面積雲母片絕緣材料,用作高壓電機的主絕緣。此外,矽樹脂還可用作耐熱、耐候的防腐塗料,金屬保護塗料,建築工程防水防潮塗料,脫模劑,粘合劑以及二次加工成有機矽塑料,用於電子、電氣和國防工業上,作為半導體封裝材料和電子、電矽樹脂按其主要用途和交聯方式大致可分為有機矽絕緣漆、有機矽塗料、有機矽塑料和有機矽粘合劑等幾大類。
4.矽油
矽油是一種不同聚合度鏈狀結構的聚有機矽氧烷。最常用的矽油是申基矽油。矽油一般是無色(或淡黃色),無味、無毒、不易揮發的液體。矽油不溶於水、甲醇、二醇和- 乙氧基乙醇,可與苯、二甲醚、甲基乙基酮、四氯化碳或煤油互溶,稍溶於丙酮、二惡烷、乙醇和了醇。它具有很小的蒸汽壓、較高的閃點和燃點、較低的凝固點。隨著鏈段數n的不同,分子量增大,粘度也增高, 固此矽油可有各種不同的粘度。矽油按化學結構來分有甲基矽油、乙基矽油、苯基矽油、甲基含氫矽油、甲基苯基矽油、甲基氯苯基矽油、甲基乙氧基矽油、甲基三氟丙基矽油、甲基乙烯基矽油、甲基羥基矽油、乙基含氫矽油、羥基含氫矽油、含氰矽油等;從用途來分,則有阻尼矽油、擴散泵矽油、液壓油、絕緣油、熱傳遞油、剎車油等。 矽油具有卓越的耐熱性、電絕緣性、耐候性、疏水性、生理惰性和較小的表面張力,此外還具有低的粘溫系數、較高的抗壓縮性)有的品種還具有耐輻射的性能。
液體矽橡膠介紹應用範圍:
通用型高性能註射成型液體矽橡膠系列
膠輥用註射成型液體矽橡膠系列
電纜附件用註射成型液體矽橡膠系列
液體矽樹脂絕緣套管膠
服裝標牌用液體矽橡膠
矽凝膠及矽橡膠油墨
等一系列產品
產品主要用於高檔奶嘴,潛水面罩,電腦,手機,遙控裝置和其他控制器的鍵墊和鍵盤,O型密封圈,軟管接頭,電纜附件等方面
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